Москва, г. Москва и Московская область, Россия
Ульяновск, Ульяновская область, Россия
Инза, Ульяновская область, Россия
ГРНТИ 61.29 Химическое сырье
ББК 35 Химическая технология. Химические производства
В работе представлены результаты исследования возможности расширения минераль-но-сырьевой базы для получения адсорбентов на основе опал–кристобалитовых пород. Ис-следованы образцы опал-кристобалитовых пород Аристовского месторождения Ульянов-ской области. Обнаружено, что приготовленные образцы диатомитов данного месторож-дения фракции 5 – 63 мкм ограниченно растворимы в растворе щелочи (12,00–25,70 %), а опока Аристовского месторождения той же фракции растворима в достаточной степени (41,70–43,00 %). Найдено, что величина адсорбции метиленового синего на образцах опал-кристобалитовых пород Аристовского месторождения (30–45 %) сопоставима с величиной адсорбции метиленового синего на образцах опал-кристобалитовых пород Инзенского ме-сторождения Ульяновской области. Показано, что величина адсорбции метиленового сине-го на образцах породы Аристовского месторождения зависит от содержания в них кремне-зема, глинозема и суммарного содержания оксидов щелочных и щелочноземельных металлов, что также характерно для Инзенского месторождения. Найдено, что содержание оксида железа (III) в образцах породы Аристовского месторождения довольно высоко (2,85– 4,03 %), но может быть снижено различными методами. Сделан вывод, что ранее выявлен-ные закономерности изменения величины адсорбции метиленового синего от химического состава опал-кристобалитовой породы, полученные для Инзенского диатомита, являются общими для опал-кристобалитовых пород других месторождений. Это позволяет расши-рить минерально-сырьевую базу для получения адсорбентов на основе опал-кристобалитовых пород.
очистка сточных вод, адсорбция, диатомит, опока, опал-кристобалитовые породы, химический состав
Введение. Технология предотвращения загрязнения окружающей среды – одна из важнейших технологий, входящих в Перечень критических технологий Российской Федерации, утверждённый Указом Президента РФ от 7 июля 2011 года. Технология предотвращения загрязнения окружающей среды должна предусматривать, в том числе, защиту водных объектов от загрязнения неочищенными сточными водами. Эффективная очистка сточных вод невозможна без применения качественных, дешевых и доступных адсорбентов.
Ранее в работе [1] нами было предложено использовать в качестве сырья для получения адсорбента для очистки сточных вод диатомит Инзенского месторождения Ульяновской области – опал-кристобалитовую породу, состоящую из кремнезема кварца (до 7 %), рентгеноаморфного кремнезема древних панцирей диатомей и глобул опала (около 70 %) и алюмосиликатов глинистой фракции (до 35 %) [2].
Опал-кристобалитовые (кремнистые) породы Ульяновско-Кубышевского Поволжья достаточно подробно описаны Дистановым У.Г. в работе [3].
По заданию ПРСО «Ульяновскагропромдорстрой» с марта 1991 года по сентябрь 1993 года геологи Симбирской геологоразведочной экспедиции Государственного геологического предприятия «Волгагеология» исследовали диатомитовые толщи нижнесызранской свиты палеогена на территории Ульяновской области. В ходе поисковых работ в целях расширения минерально-сырьевой базы для получения адсорбентов на основе опал-кристобалитового сырья геологами было обследовано 7 перспективных участков в Инзенском районе (Аргаш, Оськино, Селивановка, Вырыпаевка, Вязовка, Коноплянка, Аристовка) и по одному участку в Кузоватовском районе (Кивач) и Сенгилеевском районе (Сенгилей) (рис. 1), что было отражено в отчете о поисках и поисково-оценочных работах [4]. Всего была пробурена 31 скважина площадью
В отчете [4] указано, что запасы разведанной базы диатомитового сырья в пределах правобережной части Ульяновской области составляют 45 млн. м3 по промышленным категориям и 36 млн. м3 категории С2 (6 месторождений из 9 разведанных). Наибольшие мощности диатомитов отмечаются в районе г. Сенгилея (
Рис. 1. Карта-схема строения продуктивного пласта нижнесызранских слоев палеогена
Ульяновско-Кубышевского Поволжья: 1 – диатомит, мощность более 50 м; 2 – диатомит, мощность от 20 до 50 м; 3 – диатомит, мощность менее 20 м; 4 – опока; 5 – кварцевый песок; 6 – глинистый песок;
7 – песчаник опоковидный; 8 – опорные разрезы (по Дистанову У.Г. [3]).
Кружками обозначены участки, упомянутые в данной работе:
1 – Коноплянка; 2 – Аргаш; 3 – Шарлово; 4 – Оськино; 5 – Инза; 6 – Вырыпаевка, Вязовка; 7 – Селивановка;
8 – Аристовка; 9 – Барыш; 10 – Кивач; 11 – Сенгилей
Общая мощность опал-кристобалитовых пород нижнесызранской свиты палеогена в пределах правобережной части Ульяновской области измеряется от нескольких метров до 90 – 95 м [4].
При выполнении поисково-оценочных работ геологами было обнаружено, что участок Сенгилей не может использоваться в качестве месторождения адсорбентов, так как он расположен в природоохранной зоне. Ими также было выявлено, что участок Кивач не содержит промышленных объемов опал-кристобалитового сырья. В Инзенском районе на всех семи участках были обнаружены промышленные запасы диатомита мощностью до 62 м. Такая мощность диатомитовых толщ в Инзенском районе ожидаема, это согласуется с данными, обобщенными Дистановым У.Г. и приведенными им на карте-схеме строения продуктивного пласта нижнесызранских слоев палеогена Ульяновско-Кубышевского Поволжья (рис. 1) [3]. Результаты физико-механических и химических анализов показали, что сырье однородно по своему составу и свойствам на всех семи участках Инзенского района [4]. Также геологами было обнаружено, что наиболее высокими показателями качества и стабильностью сырье характеризуется на участках Аргаш и Аристовка, а наиболее чистые разности диатомита по химическому составу выявлены на участках Аргаш, Коноплянка и Аристовка.
Для получения адсорбента диатомит измельчали и фракционировали [4]. Подходящей фракцией была признана фракция 5–63 мкм (с высоким содержанием кремнезема и низким содержанием глинозема и оксида железа (III)). На исследуемых участках в карьерной породе геологами было обнаружено высокое содержание фракции менее 5 мкм – в среднем 60–69 %, с лимитами 49–72 %. Было найдено, что по содержанию фракции 5–63 мкм наиболее чистыми являются диатомиты на участках Селивановка (37,2 %), Сенгилей (36,2 %), Аристовка (34 %) и Аргаш
(31,6 %) [4].
На стадии исследования возможности снижения содержания оксида железа (III) в породе с помощью магнитной сепарации выход немагнитного продукта оказался наиболее высоким для сырья участка Аристовка [4].
Были подсчитаны запасы диатомита на Аристовском месторождении по категории С2. Они составляют 10,8 млн. м3. Мощность полезной толщи Аристовского месторождения составляет 48,5–52,1 м при мощности вскрышных пород
1,0–
Однако авторы отчета [4] не исследовали адсорбционную способность опал-кристобалитовых пород Аристовского месторождения.
Целью данной работы стало исследование адсорбционной способности опал-кристобалитовых пород Аристовского месторождения для исследования возможности расширения минерально-сырьевой базы для получения адсорбентов на основе опал-кристобалитовых пород.
Методология. В качестве объекта исследования использовали образцы опал-кристобалитовых пород Аристовского месторождения Ульяновской области, приготовленные из проб, отобранных на данном месторождении в сентябре 2017 года. Описание точек отбора проб для исследования опал-кристобалитовых пород Аристовского месторождения приведено в табл. 1.
Таблица 1
Описание точек отбора проб нативных опал-кристобалитовых пород Аристовского месторождения
|
№ пробы* |
Координаты точек отбора проб |
Литологическое описание проб |
Глубина отбора проб, м |
Альтитуда, м |
|
|
Широта |
Долгота |
||||
|
1 |
53°37'54.0804" |
46°34'19.7724" |
Диатомит светло-серый |
|
185,0 |
|
2 |
53°39'56.3364" |
46°29'4.7040" |
Диатомит светло-серый |
0,5 – |
177,2 |
|
3 |
53°37'53.7132" |
46°34'14.5200" |
Диатомит желтый |
0,5 – |
178,6 |
|
4 |
53°37'51.5100" |
46°34'19.4664" |
Диатомит темно-серый |
0,5 – |
180,4 |
|
5 |
53°37'8.2128" |
46°31'27.3792" |
Опока окремнелая |
|
221,7 |
*Номер пробы и номер образца, приготовленного для дальнейших исследований, здесь и далее по тексту совпадают
Предварительно образцы для исследований готовили из отобранных проб, согласно указаниям авторов отчета [4]: породу измельчали, фракционировали и в качестве фракции для исследований отбирали фракцию 5 – 63 мкм. Для этого образцы из каждой пробы породы растирали в ступке, растертые образцы просеивали через сито из металлотканой сетки с размером ячеек 63 мкм. Затем каждый образец заливали дистиллированной водой, перемешивали, фильтровали через бумажный фильтр «белая» лента. Высушивали образец на фильтре и далее использовали для исследований. Содержание кремнезема, глинозема, оксида железа (III), суммарного содержания оксидов щелочных и щелочноземельных металлов в подготовленных образцах определяли на рентгенофлуоресцентном спектрометре ARL OPTIM’X. Минералогический состав подготовленных образцов определяли с помощью рентгеновского дифрактометра ARL X’TRA. Гранулометрический состав подготовленных образцов определяли с помощью лазерного анализатора размеров частиц Fritsch Analysette 22.
Количество опал-кристобалитовой породы Аристовского месторождения, растворимое в растворе щелочи, определяли следующим образом.
Адсорбцию метиленового синего на подготовленных образцах опал-кристобалитовых пород определяли по методике, приведенной в стандарте [5].
Для характеристики исследуемых корреляционных зависимостей рассчитывали коэффициент Пирсона и определяли уровень значимости, используя программу Microsoft Excel и таблицы критических значений коэффициента корреляции Пирсона (r) для различных уровней значимости и различного числа степеней свободы (размеров выборки) [6]. При регрессионном анализе полученных зависимостей для определения функции регрессии, ее коэффициента детерминации R2 и стандартного отклонения s использовали программу Advanced Grapher 2.2.
Основная часть. Анализ дифрактограмм полученных образцов показал, что первые 4 отобранные пробы (№ 1 – 4, табл. 1) относятся к диатомитам. Для них характерно наличие кремнезема, представленного опалом-А (гало в диапазоне 2Θ 18-25° с условным максимумом 4,10 Å), описанным в работе [7], и кварцем из песчано-алевритовой фракции, которому соответствуют рефлексы 4,26, 3,34, 2,45 Å. Слоистые силикаты представлены, в основном, монтмориллонитом (9,50, 4,49, 2,56 Å), каркасные – полевым шпатом (3,20, 2,95 Å). Проба № 5 (табл. 1) представляет собой опоку окремнелую, в которой кремнезем представлен опалом-С.
Результаты измерения количества опал-кристобалитовой породы Аристовского месторождения, растворимой в растворе щелочи, приведены в табл. 2.
Таблица 2
Результаты измерения количества опал-кристобалитовой
породы Аристовского месторождения, растворимого в растворе щелочи
|
№ образца |
Количество опал-кристобалитовой породы, растворимое в растворе щелочи |
||||||
|
|
±Δ |
s |
Лимиты |
N |
Cv |
||
|
min |
max |
||||||
|
1 |
25,60 |
0,10 |
0,14 |
25,50 |
25,70 |
2 |
0,55 |
|
2 |
20,35 |
0,45 |
0,64 |
19,90 |
20,80 |
2 |
3,13 |
|
3 |
22,70 |
0,70 |
0,99 |
22,00 |
23,40 |
2 |
4,36 |
|
4 |
12,25 |
0,25 |
0,35 |
12,00 |
12,50 |
2 |
2,89 |
|
5 |
42,35 |
0,65 |
0,92 |
41,70 |
43,00 |
2 |
2,17 |
Анализ данных, приведенных в табл. 2, показывает, что приготовленные образцы диатомита Аристовского месторождения растворимы в щелочи в пределах 12,00–25,70 %, тогда как приготовленные образцы опоки Аристовского месторождения растворимы в щелочи в пределах 41,70–43,00 %. Это согласуется с данными о растворении опал-кристобалитовых пород в растворе щелочи, приведенными в работе [3].
Анализ гранулометрического состава приготовленных образцов пород показывает, что, несмотря на фильтрование водной суспензии образцов пород через бумажный фильтр «белая» лента, поры которого пропускают частицы менее 7 мкм, в образцах пород осталось достаточное (до 30,86±0,05 %) количество фракции менее 5 мкм. Фракцию более 63 мкм удалось отделить с помощью сита.
Большое количество фракции менее 5 мкм может быть связано с тем, что глинистые частицы агрегированы с другими частицами опал-кристобалитовых пород. При мокром диспергировании во время определения гранулометрического состава с помощью лазерного анализатора размеров частиц Fritsch Analysette 22, вероятно, происходит распад данных агрегатов в воде, что вызывает заметное увеличение пелитовой фракции (фракции менее 5 мкм).
Результаты измерения величины адсорбции на образцах породы Аристовского месторождения показали, что величина адсорбции метиленового синего на приготовленных образцах диатомитов Аристовского месторождения (30–45 %) сопоставима по значению с величиной адсорбции метиленового синего на образцах диатомита Инзенского месторождения (36,72–47,65 %). Для приготовленного образца опоки окремнелой Аристовского месторождения величина адсорбции метиленового синего значительно ниже и составляет 21–24 %.
Результаты измерения содержания кремнезема в образцах породы Аристовского месторождения приведены в табл. 3.
Таблица 3
Результаты измерения содержания кремнезема в образцах породы
Аристовского месторождения
|
№ образца |
Содержание кремнезема в образцах породы, % |
||||||
|
|
±Δ |
s |
Лимиты |
N |
Cv |
||
|
min |
max |
||||||
|
1 |
87,04 |
0,06 |
0,08 |
86,98 |
87,09 |
2 |
0,09 |
|
2 |
87,60 |
0,03 |
0,05 |
87,56 |
87,63 |
2 |
0,06 |
|
3 |
87,91 |
0,06 |
0,08 |
87,85 |
87,96 |
2 |
0,09 |
|
4 |
89,17 |
0,07 |
0,09 |
89,10 |
89,23 |
2 |
0,10 |
|
5 |
91,26 |
0,06 |
0,08 |
91,20 |
91,31 |
2 |
0,09 |
Была исследована корреляция между содержанием кремнезема (данные табл. 3) в образцах породы Аристовского месторождения и величиной адсорбции метиленового синего на данных образцах. Значение коэффициента корреляции составило r= –0,96±0,01, p<0,001, N=20. Из этого следует, что при увеличении содержания кремнезема CSiO2 в образцах породы Аристовского месторождения величина адсорбции метиленового синего ГМС на данных образцах уменьшается. Это согласуется с данными, полученными ранее для Инзенского диатомита (r = –0,83±0,05, p<0,001, N=20) [1].
Изменение величины адсорбции метиленового синего ГМС от содержания кремнезема CSiO2 в образцах породы Аристовского месторождения можно выразить уравнением:
(1)
(R2 =0,92, s=2,47).
Результаты измерения содержания глинозема в образцах породы Аристовского месторождения приведены в табл. 4.
Таблица 4
Результаты измерения содержания глинозема в образцах породы Аристовского месторождения
|
№ образца |
Содержание глинозема в образцах породы, % |
||||||
|
|
±Δ |
s |
Лимиты |
N |
Cv |
||
|
min |
max |
||||||
|
1 |
5,21 |
0,01 |
0,01 |
5,20 |
5,21 |
2 |
0,14 |
|
2 |
4,91 |
0,02 |
0,02 |
4,89 |
4,92 |
2 |
0,43 |
|
3 |
5,11 |
0,01 |
0,01 |
5,10 |
5,12 |
2 |
0,28 |
|
4 |
4,38 |
0,03 |
0,04 |
4,35 |
4,40 |
2 |
0,81 |
|
5 |
3,08 |
0,02 |
0,03 |
3,06 |
3,10 |
2 |
0,92 |
Была исследована корреляция между содержанием глинозема (данные табл. 4) в образцах породы Аристовского месторождения и величиной адсорбции метиленового синего на данных образцах. Значение коэффициента корреляции составило r=0,972±0,001, p<0,001, N=20.
Можно сделать вывод, что при увеличении содержания глинозема СAl2O3 в образцах породы Аристовского месторождения величина адсорбции метиленового синего ГМС на данных образцах увеличивается. Это согласуется с данными, полученными ранее для Инзенского диатомита (r=0,63±0,18; p< 0,001; N=34).
Изменение величины адсорбции метиленового синего ГМС от содержания глинозема СAl2O3 в образцах породы Аристовского месторождения можно выразить уравнением:
(2)
(R2=0,96, s=1,84).
Результаты измерения суммарного содержания оксидов щелочных и щелочноземельных металлов в образцах породы Аристовского месторождения приведены в табл. 5.
Таблица 5
Результаты измерения суммарного содержания оксидов щелочных и щелочноземельных металлов в образцах породы Аристовского месторождения
|
№ образца |
Суммарное содержание оксидов щелочных и щелочноземельных металлов в образцах породы, % |
||||||
|
|
±Δ |
s |
Лимиты |
N |
Cv |
||
|
min |
max |
||||||
|
1 |
2,917 |
0,006 |
0,008 |
2,911 |
2,923 |
8 |
0,29 |
|
2 |
3,450 |
0,025 |
0,035 |
3,425 |
3,474 |
8 |
1,00 |
|
3 |
2,850 |
0,018 |
0,026 |
2,831 |
2,868 |
8 |
0,92 |
|
4 |
2,776 |
0,016 |
0,022 |
2,760 |
2,791 |
8 |
0,79 |
|
5 |
2,311 |
0,022 |
0,031 |
2,289 |
2,333 |
8 |
1,35 |
Была исследована корреляция между суммарным содержанием оксидов щелочных и щелочноземельных металлов (данные табл. 5) в образцах породы Аристовского месторождения и величиной адсорбции метиленового синего на данных образцах. Значение коэффициента корреляции составило r = 0,72±0,03, p < 0,001, N = 20. Можно сделать вывод, что при увеличении суммарного содержания оксидов щелочных и щелочноземельных металлов Сщел в образцах породы Аристовского месторождения величина адсорбции метиленового синего ГМС на данных образцах увеличивается. Это также согласуется с данными, приведенными ранее в работе [1] для Инзенского диатомита (r=0,85±0,01, p< 0,001, N=20).
Изменение величины адсорбции метиленового синего ГМС от суммарного содержания оксидов щелочных и щелочноземельных металлов Сщел в образцах породы Аристовского месторождения можно выразить уравнением:
(3)
(R2=0,62, s=0,26).
Результаты измерения содержания оксида железа (III) в образцах породы Аристовского месторождения приведены в табл. 6.
Таблица 6
Результаты измерения содержания оксида железа (III) в образцах породы
Аристовского месторождения
|
№ образца |
Содержание оксида железа (III) в породе, % |
||||||
|
|
±Δ |
s |
Лимиты |
N |
Cv |
||
|
min |
max |
||||||
|
1 |
4,01 |
0,03 |
0,04 |
3,98 |
4,03 |
2 |
0,88 |
|
2 |
3,34 |
0,02 |
0,02 |
3,32 |
3,35 |
2 |
0,64 |
|
3 |
3,42 |
0,02 |
0,02 |
3,40 |
3,43 |
2 |
0,62 |
|
4 |
3,00 |
0,01 |
0,01 |
2,99 |
3,00 |
2 |
0,24 |
|
5 |
3,00 |
0,01 |
0,01 |
2,85 |
2,88 |
2 |
0,24 |
Анализ данных, приведенных в табл. 6, позволяет сделать вывод, что содержание оксида железа (III) в образцах породы Аристовского месторождения (2,85–4,03 %) выше, чем в Инзенском диатомите (1,98– ,36 %) (собственные данные).
Железо содержится в опал-кристобалитовых породах в виде минерала глауконита, пирита, тонких примесей оксидов железа (гематита, гётита), зерен эпидота, ферроалюмосиликатов, в химическом составе оно выражено через оксид железа (III). Железо влияет на окрашивание диатомита при прокаливании (диатомит приобретает ярко-оранжевый цвет) и при варке стекла из диатомита (при смешивании с содой) (расплав диатомита – светло-зеленого цвета). Также соединения железа в диатомите влияют на результаты адсорбции при очистке сточных вод, так как соединения железа способны окрашивать жидкости, а при попадании в воду отрицательно влиять на ее качество. Содержание соединений железа в воде выше 1–2 мг/дм3 значительно ухудшает органолептические свойства, придавая ей неприятный вяжущий вкус. Соединения железа увеличивают показатели цветности и мутности воды. ПДК железа в воде составляет 0,3 мг/дм3, согласно стандарту [8].
В связи с этим, содержание оксида железа (III) в породе необходимо учитывать при производстве адсорбента на основе диатомита, а также необходимо контролировать концентрацию соединений железа в очищенной воде.
Содержание железа в образцах породы Аристовского месторождения может быть успешно снижено с помощью магнитной сепарации, как это отмечено в отчете [3] и в работе [9], а также с помощью других методов. В литературе довольно широко описаны способы снижения содержания соединений железа в диатомите [9–17]. В основном, это способы термохимической обработки реагентами, в результате которой получаются бесцветные и (или) растворимые соединения железа. В качестве реагентов используют кислоты [13–17], хлор [10, 11]. Описан способ снижения содержания оксида железа (III), который характеризуется тем, что в дисперсию диатомита в воде вводят последовательно водный раствор оксида амина, а затем водный раствор полиакрилата щелочного металла с последующим выделением обогащенного диатомита [18].
В связи с вышеперечисленными методами, можно сделать вывод, что, несмотря на высокое содержание оксида железа (III), опал-кристобалитовые породы Аристовского месторождения могут применяться в качестве сырья для приготовления адсорбентов, так как содержание оксида железа (III) может быть снижено любым из предложенных методов.
Таким образом, ранее выявленные закономерности изменения величины адсорбции метиленового синего от его химического состава, полученные для Инзенского диатомита, являются общими для опал-кристобалитовых пород других месторождений. Это позволяет расширить минерально-сырьевую базу для получения адсорбентов на основе опал-кристобалитовых пород.
Выводы. В результате исследований опал-кристобалитовых пород Аристовского месторождения Ульяновской области обнаружено, что приготовленные образцы диатомитов данного месторождения фракции 5 – 63 мкм ограниченно растворимы в растворе щелочи (12,00 – 25,70 %), а опока Аристовского месторождения той же фракции высоко растворима в растворе щелочи (41,70 – 43,00 %). Найдено, что величина адсорбции метиленового синего на образцах опал-кристобалитовых пород Аристовского месторождения (30 – 45 %) сопоставима с величиной адсорбции метиленового синего на образцах опал-кристобалитовых пород Инзенского месторождения Ульяновской области. Показано, что при увеличении содержания кремнезема в образцах породы Аристовского месторождения величина адсорбции метиленового синего на данных образцах уменьшается. Обнаружено, что при увеличении содержания глинозема и суммарного содержания оксидов щелочных и щелочноземельных металлов в образцах породы Аристовского месторождения величина адсорбции метиленового синего на данных образцах увеличивается, что согласуется с данными для диатомита Инзенского месторождения. Найдено, что содержание оксида железа (III) в образцах породы Аристовского месторождения довольно высоко (2,85–4,03 %), но может быть снижено c использованием известных методов. Таким образом, ранее выявленные закономерности в изменении величины адсорбции метиленового синего, полученные для Инзенского диатомита, являются общими для опал-кристобалитовых пород других месторождений. Такой вывод позволяет расширить минерально-сырьевую базу для получения адсорбентов на основе опал-кристобалитовых пород.
1. Убаськина Ю.А., Фетюхина Е.Г., Ко-ростелева Ю.А. Исследование адсорбционной способности диатомита // Вестник Белгород-ского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова. 2016. № 5. С. 140-143.
2. Убаськина Ю.А., Арсентьев И.В., Фе-тюхина Е.Г., Коростелева Ю.А., Адаев Т.В. Исследование минералогического состава ди-атомита для его безопасной добычи и приме-нения в промышленности // Вестник Белго-родского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова. 2016. № 1. С. 128-132.
3. Кремнистые породы СССР / Под ред. Дистанова У.Г. Казань: Татарское книжное издательство, 1976. 412 с.
4. Личман Т.И. Отчет о поисковых и по-исково-оценочных работах на диатомиты как адсорбенты и наполнители в Инзенском, Ку-зоватовском и Сенгилеевском районах Улья-новской области, выполненных Симбирской ГРЭ в 1991-93 г.г. ГГП "Волгагеология", Симбирская ГРЭ: Ульяновск, 1993. 418 с.
5. ГОСТ 30036.2 - 93. Каолин обогащен-ный. Метод определения показателя адсорб-ции. М.: Изд. стандартов, 1994. 7 с.
6. Fisher R.A., Frank Y. Statistical Tables for Biological, Agricultural and Medical Re-search, 6th ed. Edinburgh: Oliver and Boyd, 1963. 146 p.
7. Jones J.B., Segnit E.R. The nature of opal I. Nomenclature and constituent phases //Journal of the Geological Society of Australia. 1971. V.18. P. 57-68.
8. СанПиН 2.1.4.1175-02. Гигиенические требования к качеству воды нецентрализо-ванного водоснабжения. Санитарная охрана источников // Бюллетень нормативных актов федеральных органов исполнительной власти. 2003. №5. С.107-122.
9. Егорова К. Г., Скворцов А. В., Чекма-рев А. С. Получение раствора силиката натрия из диатомита Инзенского месторож-дения // Вестник Казанского технологическо-го университета. 2016. Т.19. № 13. C. 51-55.
10. Патент GB 190705379. Improvements in Bleaching Kieselguhr / W. Thomson, J. Barr; заявитель и патентооблада-тель W. Thomson, J. Barr. № 19070306; заявл. 06.03.1907; опубл. 31.10.1907. 2 с.
11. Патент US 2504357, МПК C01B33/20. Purification of siliceous minerals / Lloyd C. Swallen; заявитель и патентооблада-тель Great Lakes Carbon Corp. № 775637; за-явл. 23.01.47; опубл. 18.04.50. 9 с.
12. Baumann E.R., Cleasby J.L., LaFrenz R.L. A theory of diatomite filtration // Journal (American Water Works Association). 1962. V.54. №.9. pp.1109-1119.
13. Патент US 4187174, МПК B01J20/14; C12H1/044. Diatomaceous earth filteraid and method for its manufacture / R. B. Nielsen; C. J. Vogelsang; заявитель и патенто-обладатель Grefco Inc., Bala Cynwyd Pa. № 973566; заявл. 27.12.78; опубл. 05.02.80. 8 с.
14. Goren R., Baykara T., Marsoglu M. A study on the purification of diatomite in hydrochloric acid //Scandinavian journal of met-allurgy. 2002. V.31. №2. pp.115-119.
15. Rangsriwatananon K., Chaisena A., Thongkasam C. Thermal and acid treatment on natural raw diatomite influencing in synthesis of sodium zeolites // Journal of Porous Materials. 2008. V.15. №5. Pp. 499-505.
16. Mohamedbakr H., Burkitbaev M. Elaboration and characterization of natural diat-omite in Aktyubinsk/Kazakhstan //The Open Mineralogy Journal. 2009. V.3. Pp.12-16.
17. Alyosef H. A., Ibrahim S., Welscher J., Inayat A., Eilert A., Denecke R., Schwieger W., Münster T., Kloess G., Einicke W.-D., Enke D.. Effect of acid treatment on the chemical composition and the structure of Egyp-tian diatomite // International Journal of Mineral Processing. 2014. V.132. pp.17-25.
18. Патент RU 2611784, МПК B03B 7/00, B01J 20/14. Способ обогащения диато-мита / Д.В. Ларин, В.Б. Ларин; заявитель и патентообладатель: Д.В. Ларин, В.Б. Ларин. № 2015145730; заявл. 26.10.2015; опубл. 01.03.2017. Бюл. № 7. 6 с.
