Saratov, Russian Federation
GRNTI 61.29 Химическое сырье
BBK 35 Химическая технология. Химические производства
The problem of increasing transport - operational performance reasons and / or coatings of transport facilities. Heightening the life of structures of transport constructions. More considered and studied polyurethane composite structure for the device of bases and covers transport facilities. We studied the effect of the polyurethane composition on the performance properties of transport facilities. What improvements occur to the structures of transport constructions, what problems it predotvraschaet.V result of a detailed study of the composition, we found that significantly increased the performance properties of road construction. This composition can be effectively used to create a monolithic structure of the crushed stone and gravel
Transport facilities, the polyurethane composition, the strengthening and improvement of properties
Введение. Основная задача, которая стоит перед дорожной отраслью - это в первую очередь улучшение транспортно - эксплуатационных показателей оснований и/или покрытий транспортных сооружений (ТС). К таким показателям следует отнести прочность конструкций, которая зависит от сроков их эксплуатации под воздействием транспортных средств и погодно-климатических условий.
Для повышения транспортно-эксплуатационных показателей ТС используют различные технологии пропитки оснований и покрытий связующим составом (вяжущим). Данный способ укрепления конструкции опирается на изучение физико-химических и механических свойств полиуретановых композиций. С этой целью важна такая характеристика, как сочетание высокой эластичности с широким диапазоном твердости, которые определяют великолепные свойства эксплуатации конструкций ТС.
В качестве ТС в рамках предлагаемой разработки могут быть использованы, в частности, автомобильные дороги, откосы, обочины, конуса мостов, аэродромы, промышленные и строительные площадки, водоотводные канавы, береговые линии, русла водоемов и т.п.
Описание состава для устройства оснований и/или покрытий транспортных сооружений. Данный состав хорошо подходит для укрепления и создания устройства откосов насыпей и выемок методом проливки, который представляет собой метод несвязанными струями представляет собой полиуретановую реакционную смесь, содержащую 57–63 % базового вещества на основе полиола, 37–43 % отверждающего компонента на основе изоционата и 0,001–5,0 % порошкового дисперсного наполнителя, которую в виде вяжущего вещества, равномерно распределяют в пустотах слоя зернового материала основания методом его пролива сверху под действием ее собственной силы тяжести.
Полиуретановая смесь приготавливается на месте производства работ путем смешения компонентов в заданной пропорции в небольших емкостях (до 10 л).
Происходит добавление дисперсного наполнителя который сопровождается непрерывным перемешиванием смеси с установленными технологическими параметрами – время и скорость вращения рабочего органа. [1]
При перемешивании смеси визуально отслеживают процесс образования пузырьков.
При сильном пузырении смеси увеличивают расход наполнителя.
Для регулирования вязкости смеси дополнительно вводят растворитель, например, изопропанол, сольвентом или ксилолом, ацетоном, метиленхлоридом, причем он может быть введен в каждый из указанных компонентов.
При этом количество используемого растворителя определяется требуемой вязкостью вяжущего, температурой, влажностью окружающей среды и может составлять до 10 % дополнительно по массе реакционной смеси.
В качестве дисперсного наполнителя используют твердые неорганические или органические вещества, естественного (минерального или растительного) и искусственного происхождения.
Например, в качестве дисперсных наполнителей используют: минеральные порошкообразные кристаллические оксиды, соли, в т.ч. силикаты и алюмосиликаты, например, мел, известняк, доломит, кварц, каолин, тальк, шунгит, слюда, волластонит и асбест и др.
При смешении базового вещества и отверждающего компонента происходит химическая реакция между полиолом и изоционатом, в результате которой выделяется побочный углекислый газ.
Порошковый дисперсный наполнитель с заданной массовой долей относительно основных ингредиентов смеси определяет реакционную способность в отношении образовавшегося углекислого газа, после потери «живучести» в процессе суточного отверждения. [2]
При проведении работ отбираются пробы смеси, которые анализируются на спектроанализаторе на наличие углекислого газа.
Описание спектра полиуретановой композиции РТ-KC 001 (RT-KC) (вяжущего материала на основе двухкомпонентной полиуретановой системы производства ООО «РТ-Полипласт», г. Азов, Ростовская область, Россия) через 40 минут отверждения
Образование полиуретана при применении двухкомпонентной системы осуществляется в результате взаимодействия гидроксильных и изоционатных групп компонентов с образованием поперечных уретановых связей.
На ИК-спектрах наблюдаются характеристические полосы поглощения изоцианатных групп на длине волны 2266 см-1, а также - полосы поглощения на длинах волн (νNH), 1522 см-1 (dNH), 1724 см-1 (νС=О), характерные для NH – уретановой группы (иллюстрация 1).
В целом ИК-спектр полученной полиуретановой системы соответствует литературным данным для полимеров этого класса: в нем присутствует характерная широкая полоса в области 3412 и 3346 см-1, отвечающая валентным колебаниям NH- и NH2-групп, а также полосы при 1724 см–1 («Амид I») , 1522 см–1 («Амид II»), 1219 см–1 (ν(С–О)) и сильная полоса при ~1120см–1 (νаsym(О–С–О)). Характеристичные полосы поглощения фенильного фрагмента проявляются в области 1420–1600 см–1 (иллюстрация 7).
Ниже приведена структура полимерного звена ППУ:
|
СН3 |
|
Эфирное звено |
|
N |
|
C |
|
N |
|
m |
|
n |
|
H |
|
H |
|
NH2 |
|
O |
|
O |
|
O |
|
R |
|
O |
|
C |
Через 24 часа после смешения компонентов системы (по сравнению с состоянием системы через 45 минут после смешения) наблюдаются заметные изменения в ИК-спектрах.
Описание спектра полиуретановой композиции РТ-KC 001 (RT-KC) (вяжущего материала на основе двухкомпонентной полиуретановой системы производства ООО «РТ-Полипласт», г. Азов, Ростовская область, Россия) через 24 часа отверждения [3]
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Так, происходит заметное уменьшение интенсивности полосы 2280 – 2278 см–1, соответствующей валентным колебаниям изоцианатной группы. Имеет место также уменьшение интенсивности полос поглощения в области 1700-1730 см-1. Известно, что полоса 1701 см-1 соответствует валентным колебаниям карбонильной составляющей полиизоцианатных групп амидной структуры, а полоса 1728 см-1 отвечает колебаниям карбонильной составляющей уретановой группы (иллюстрация 2).
В начальный период времени полоса 1728 см-1 является более интенсивной, чем полоса 1701 см-1. По окончании процесса полоса 1701 см-1, напротив, оказывается более интенсивной по сравнению с полосой 1720 см-1.
На фоне полосы 1042 см-1, связанной с колебаниями простой эфирной группы, пропадает полоса 1898 см-1, обусловленная валентными колебаниями N-H связей в аминных катализаторах, присутствующих в смоле (иллюстрация 2).
Реакции в системе «смола – отвердитель» в целом завершаются при комнатной температуре в течение 24 часов после смешения [4, 5].
Наличие пика 2350 на суточном спектре идентифицируется как наличие углекислого газа.
Наличие пузырьков (пор, пустот) было видно невооруженным глазом на поверхности и на разрезе.
Анализ показывает, что выделение углекислого газа в основной массе происходит после первичного отверждения и механическим путем они не могут быть удалены.
При этом углекислый газ локализуется в порах образовавшихся нитей, которые связывают зерновой материал, что приводит к возникновению концентраторов напряжения, как источника зарождения зоны разрыва нитей (трещин разрыва).
На иллюстрациях 3 и 4 видно образование воздушных пузырьков в стандартных испытуемых образцах из полиуретана, а также произошедший разрыв образца по пузырьку (ближний левый угол).
Введение в состав смеси порошкового дисперсного наполнителя в количестве 0,001-5,0 % от массы смеси позволяет превратить углекислый газ в воду и минеральное вещество путем химической реакции гашения углекислого газа.
Например, для магнезитов (тальк, доломит, магнезит) известна типовая химическая реакция его взаимодействия с углекислым газом с образованием воды и минерального вещества:[6, 8]
2Mg3Si2O5(О)4 + 3CO2 → Mg3Si4O10(О)2 + 3MgCO3 + H2O
Объем образовавшихся веществ в разы меньше объема углекислого газа, что определяет уменьшение размеров пор и снижения риска разрыва нитей.
Массовая доля порошкового дисперсного наполнителя определена эмпирическим путем и может быть варьирована в зависимости от состояния поверхности обрабатываемого зернового материала, а именно от кислотно-щелочных параметров, шероховатости пористости, влажности, от времени перемешивания, температуры исходных компонентов, влажности воздуха.
Массовая доля менее 0,001 % от массы смеси нецелесообразна по причине технологических проблем дозирования и резкого увеличения времени перемешивания смеси для достижения технического результата, что вызывает необходимость изменения процентного отношения базового состава и отвердителя.[9]
Массовая доля более 5,0 % от массы смеси не рекомендуется в силу снижения эластичных свойств и увеличения риска разрыва нитей, например, по причине температурной деформации конструкции транспортного сооружения.
Введение в состав для устройства конструкции оснований и/или покрытий транспортных сооружений минерального порошка в незначительном количестве способствует поглощению углекислого газа, образуемого при вступлении в реакцию при смешении изоцианата и полиола, что приводит к уменьшению пустот в нитях, снижая риск разрыва нитей и повышая прочностные характеристики соединения.
Описание спектра полиуретановой композиции РТ-KC 001 (RT-KC) (вяжущего материала на основе двухкомпонентной полиуретановой системы производства ООО «РТ-Полипласт», г. Азов, Ростовская область, Россия) после введения диспергированного доломитового порошка через 24 часа отверждения [10]
Анализ спектра смеси (иллюстрация 5) с добавлением диспергированного доломитового порошка после ее затвердевания показывает наличие углекислого газа. Однако размеры пузырьков существенно уменьшились.
Сам спектр не показывает геометрических характеристик пузырьков воздуха, поэтому их наличие и геометрические параметры подтверждались визуально с помощью, например, лупы.
Вывод. Данный состав полиуретановой реакционной смеси для укрепления и ремонта оснований и/или покрытий транспортных сооружений позволяет предотвратить дефектообразование и повысить однородность вяжущего материала в местах соединения зерновых элементов транспортного сооружения за счет уменьшения размеров пор (пустот), заполненных углекислым газом, являющимся продуктом взаимодействия полиола и изоцианата.
Это объясняется тем, что при проливе вяжущего сверху под действием собственной силы тяжести в слое зернового элемента образуется каркас в виде оболочек вяжущего на зерновых элементах и вертикальных нитей из вяжущего в случайно распределенных пустотах между контактирующими друг с другом оболочками.
1. SoyuzdorNII. Rukovodstvo po stroitel'stvu osnovaniy i pokrytiy avtomobil'nyh dorog iz schebenochnyh i graviynyh materialov, Moskva 1999. 234s.
2. Patent № 2479523 Rossiyskaya Federaciya, C04B26/16 E01C7/30. Sposob polucheniya soderzhaschih mineraly dorozhnyh pokrytiy dlya nastilov / Momayer NIL'S (DE), Reeze Oliver (DE), Ayzenhardt Andrea (DE), Leberfinger Markus (DE), Momayer Haynrih (DE) ; zayavitel' i patentoobladatel' BASF SE (DE) - zayavl. 12.09.2008; opubl. 20.04.2013
3. Metodicheskie rekomendacii po stroi-tel'stvu schebenochnyh osnovaniy povyshennoy zhestkosti. SoyuzdorNII. M., 1978. 127s.
4. VSN 46-83 Instrukciya po proektirova-niyu odezhd nezhestkogo tipa, s.101.
5. Posobie po stroitel'stvu pokrytiy i osnovaniy avtomobil'nyh dorog i aerodromov iz gruntov, ukreplennyh vyazhuschimi materialami, K SNip 3.06..06-88.
6. Metody remonta schebenochnyh konstrukciy, armirovannyh ob'emnymi georeshetkami na konusah mostovyh sooruzheniy i otkosah avtomobil'nyh dorog / Leont'ev V.Yu., Kokodeeva N.E., Chizhikov I.A., Kochetkov A.V., Zadiraka A.A. // Dorogi. Innovacii v stroitel'stve 2015. № 43. S. 74-78.
7. Kokodeeva N.E., Talalay V.V., Kochetkov A.V., Arzhanuhina S.P., Yankovskiy L.V. Metodologicheskie osnovy ocenki tehnicheskih riskov // Vestnik VolgGASU. Seriya Stroitel'stvo i arhitektura. 2012. Vyp. 28(47). S. 126-134.
8. Patent № 2492290 Rossiyskaya Federaciya, E01C3/04. Sposob stroitel'stva avtomobil'nyh dorog i konstrukciya avtomobil'noy dorogi / Arsen'ev Dmitriy Anatol'evich, Osnovin Evgeniy Vladimirovich; zayavitel' i patentoobladatel' Obschestvo s ogranichennoy otvetstvennost'yu "Central'naya transportnaya kompaniya"- zayavl. 29.12.2011; opubl. 10.09.2013
9. VSN 04-71 Ukazaniya po raschetu ustoychivosti zemlyanyh otkosov. 97c.
10. AO «OrgsintezResurs». «Material vyazhuschiy na osnove poliuretana dlya avtomobil'nyh dorog. Tehnicheskie usloviya» // Standart organizacii AO «OrgsintezResurs» STO 88902325-01-2014.23c.
