Введение. Одним из немногих фундаментальных исследований, посвященных стойкости силикатных бетонов в различных агрессивных средах является монография [1]. В этой книге приведен обширный и содержательный фактический материал по долговечности силикатных бетонов в различных агрессивных средах, но отсутствуют достаточно подробные исследования химизма и механизма процессов выщелачивания, карбонизации и других агрессивных воздействий на силикатные бетоны. Известно, что некоторые гидросиликаты кальция, такие как тоберморит и особенно ксонотлит, основность которых близка к единице, значительно устойчивее к коррозии выщелачивания, чем двухосновные группы CSH (II) по номенклатуре Тейлора. Именно первые являются основным связующим в силикатном кирпиче и силикатном бетоне автоклавного твердения, тогда как вторые – носители прочности бетонов на основе портландцемента. Несмотря на это, силикатный кирпич и бетоны отличаются низкой водостойкостью, тогда как материалы на основе портландцемента нормальноготвердения – водостойки. Причина этого парадокса в технической литературе не обсуждается, хотя имеет большое теоретическое и практическое значение.Основная часть. Экспериментальные данные по выщелачиванию извести водопроводной водой из образцов, содержащих в качестве кремнеземистого компонента только немолотый песок [1], представлено на рис. 1.   Рис. 1. Кинетика выщелачивание извести водопроводной водой из образцов, содержащих в качестве мелкого заполнителя кварцевый песок, в качестве известково-силикатного вяжущего различные молотые породы: полевой шпат, кварцевый песок, песчанистый портландцемент  Из данных, представленных на рис. 1, видно, что при использовании в образцах силикатного бетона в качестве кислого компонента полевошпатового песка начальная скорость выщелачивания извести значительно выше, чем у образцов, в составе которых использовался кварцевый песок и песчанистый портландцемент. Поэтому количество выщелачиваемой извести у состава 1 гораздо больше, чем у составов 2 и 3 после одного года наблюдений, однако с учетом торможения процесса уже через следующие     1,5 – 2 года количество выщелачиваемой извести у составов 2 и 3 будет больше, чем у образцов состава 1. Выщелачивание извести водопроводной водой из образцов, содержащих в качестве кремнеземистого немолотого компонента  кварцевый песок, а в качестве молотых добавок – 10 %    (состав 4), 25 % (состав 5) и 50 % (состав 6) кварцевого песка, представлено на рис. 2.   Рис. 2. Кинетика выщелачивание извести водопроводной водой из образцов, содержащих в качестве мелкого заполнителя – кварцевый песок, в качестве кремнеземистого компонента молотый кварцевый песок в количестве: 10 %, 25 %, 50 %    Выщелачивание извести из образцов всех составов происходит с постоянной скоростью. При этом с увеличением дозировки молотого песка уменьшается количество выщелачиваемой извести. У известково-песчаных образцов на основе кварцевого песка с 50 %-ной добавкой молотого песка (состав 6) количество выщелачиваемой извести в более поздние сроки, т.е. через 6 и 12, месяцев, меньше, чем у составов    4 и 5. Выщелачивание извести водопроводной водой из образцов, содержащих в качестве кремнеземистого немолотого компонента  кварцевый песок, а в качестве молотых добавок – 10 %    (состав 7), 25 % (состав 8) и 50 % (состав 9) полевошпатовой породы, представлено на рис. 3.  Рис. 3. Кинетика выщелачивание извести водопроводной водой из образцов, содержащих в качестве мелкого заполнителя – кварцевый песок, в качестве кремнеземистого компонента молотую полевошпатовую породу в количестве: 10 %, 25 %, 50 % Из данных, приведенных на рис. 3 видно, что процесс выщелачивания у образцов, содержащих в качестве молотых кремнеземистых компонентов полевошпатовую породу, постепенно замедляется во времени.Выщелачивание извести водопроводной водой из образцов, содержащих в качестве кремнеземистого немолотого компонента  кварцевый песок, а в качестве молотых добавок – 10 %    (состав 10), 25 % (состав 11) и 50 % (состав 12) каолиновой глины, представлено на рис. 4.   Рис. 4. Кинетика выщелачивание извести водопроводной водой из образцов, содержащих в качестве мелкого заполнителя – кварцевый песок, в качестве кремнеземистого компонента молотую каолиновую глину в количестве: а – 10 %, б – 25 %, в – 50 %   Выщелачивание извести у образцов всех составов замедляется во времени, при этом с увеличением дозировки каолиновой глины уменьшается количество выщелачиваемой извести. Анализ графиков, отражающих кинетику выщелачивания извести из силикатных бетонов различного состава, показал, что последний влияет на механизм выщелачивания извести из цементного камня. Кинетика выщелачивания извести из известково-песчаных бетонов автоклавного твердения может быть описана уравнениями, основанными на теории переноса [2, 3]. ,              (1)где τ – время хранения образцов в водопроводной воде, сут; m –количество извести, перешедшей в раствор, мг/л; (τ/m)0 – величина, обратная начальной скорости выщелачивания, сут/(мг/л); k – коэффициент торможения процесса выщелачивания. Уравнение 1 описывает процессы, происходящие с интенсивным торможением во времени.Скорость физико-химических процессов зависит, по меньшей мере, от двух факторов: интенсивности поступления ионов кальция из внутренних слоев образца к поверхности, откуда они удаляются в окружающую среду, либо скоростью диффузии ионов кальция от поверхности материала во внешнюю среду. При этом скорость процесса определяется ее самой медленной стадией. Если удаление ионов кальция от поверхности изделия во внешнее пространство больше, чем диффузия этих ионов из внутренних слоев к поверхности, то процесс определяется интенсивностью именно последней стадией процесса. Такой процесс принято считать находящимся под внутренним диффузионным контролем. Если же самой медленной стадией процесса является диффузия ионов кальция во внешнюю среду, то такой процесс принято считать находящимся под внешним диффузионным контролем. Процессы, находящиеся под внутренним диффузионным контролем, могут быть описаны с помощью уравнения 1. Результаты расчетов представлены в табл. 1. Таблица 1Влияние состава образцов на константы выщелачивания известиНомер составаКремнеземистые компонентыЗначения кинетических констант немолотый песокмолотые добавкиначальная скорость U0, (мг/л)/сут.коэф. торможения ktor, (мг/л)-1коэф. корреляции kkor1полевошпатовый-3,80,00040,94622кварцевый-1,990,00040,56443песчанистый ПЦ-1,040,00090,97234кварцевыйкварцевый 10 %1,660,00060,81875кварцевыйкварцевый 25 %1,530,00140,95746кварцевыйкварцевый 50 %1,290,00180,91777кварцевыйполевошпатовая порода 10 %3,960,00150,99848кварцевыйполевошпатовая порода 25 %4,330,00140,99629кварцевыйполевошпатовая порода 50 %6,020,00130,991410кварцевыйкаолиновая глина    10 %10,510,00120,997611кварцевыйкаолиновая глина    25 %6,770,00170,987112кварцевыйкаолиновая глина      50 %3,70,00220,9788  Как показали расчеты кинетических констант с использованием уравнения с интенсивным торможением, составы 2, 4, 5, 6 имеют очень низкий коэффициент корреляции (в пределах от 0,56 до 0,95) это говорит о том, что данное уравнение не позволяет достоверно отразить выщелачивание извести из силикатного камня. При этом функция ∆m(τ), где ∆m – количество выщелачиваемой извести, τ – время выщелачивания, имеет вид практически прямой линии, что свидетельствует о том, что процесс выщелачивания у указанных составов происходит практически с постоянной скоростью. Причиной этого является то, что в данном случае скорость выщелачивания гидроксида кальция из силикатных материалов лимитируется не скоростью поступления последнего к поверхности, а отводом выщелачиваемых ионов кальция с поверхности образца в окружающую среду. Для того, чтобы описать математически этот случай, необходимо взять уравнение 1 с интенсивным торможением. При этом коэффициент торможения равен нулю (k=0), так как процесс выщелачивания не замедляется во времени. Тогда уравнение примет вид:(τ/m) = (τ/m)0 = const                 (2)В связи с этим скорость процесса выщелачивания рассчитывается не по уравнениям теории переноса для процессов, происходящих под внутренним диффузионным контролем, а по уравнению:∆U(τ) = tgα·My,                       (3)где My– масштабный множитель; α – угол наклона прямой к оси абсцисс.Результаты расчета ∆U(τ) для указанных составов представлены в табл. 2. Таблица 2Влияние состава образцов на константы выщелачивания известиНомер составаКремнеземистые компонентыРезультаты расчетанемолотый песокмолотый песокtgα·My∆U(τ)2кварцевый-1,11060,690,764кварцевыйкварцевый 10 %1,234911,235кварцевыйкварцевый 25 %0,98270,60,596кварцевыйкварцевый 50 %1,03550,750,78  Анализ приведенных в табл. 1 и 2 расчетных данных показывает, что внешний диффузионный контроль процесса выщелачивания извести наблюдается в тех случаях, когда в качестве «кислого» компонента используется кварцевый песок, который служит кремнеземистым компонентом и мелким заполнителем. Из-за низкой активности взаимодействия немолотого кварца с известью в системе при автоклавной обработке не образуется достаточного количества гидросиликатного связующего, что не обеспечивает должной плотности и непроницаемости силикатного камня. Если в качестве кремнеземистого компонента известково-силикатной смеси используется каолинитовая глина или полевошпатная порода, которые отличаются более высокой размалываемостью, чем кварц, то при автоклавировании образуется больше гидросиликатного связующего и камень обладает большей непроницаемостью, что позволяет перевести процесс из внешнего диффузионного контроля под внутренний.Отсутствие торможения процесса выщелачивания извести говорит о том, что материал отличается сильной открытой пористостью, следовательно, не является водостойким.На рис. 5 представлена зависимость начальной скорости и коэффициента торможения от количества молотой полевошпатовой породы.  Рис. 5. Изменение начальной скорости и коэффициента торможения в зависимости от дозировки молотой полевошпатной породы  С увеличением количества молотойдобавки – полевошпатовой породы – до 50 % начальная скорость выщелачивания увеличивается в полтора раза по сравнению с образцами с добавлением 10 % полевошпатовой породы и составляет 6,02 (мг/л)/сут. Снижение коэффициента торможения при этом составило 13 %.Зависимость начальной скорости и коэффициента торможения от количества молотого кремнеземистого компонента – каолиновой глины представлена на рис. 6.   Рис. 6. Изменение начальной скорости и коэффициента торможения в зависимости от дозировки каолиновой глины С увеличением количества молотойдобавки – каолиновой глины – до 50 % начальная скорость выщелачивания снижается на 65 % по сравнению с образцами с добавлением 10 % каолиновой глины и составляет 3,7 (мг/л)/сут. Увеличение коэффициента торможения при этом составило 83 %.При формовании силикатных бетонов к вяжущему добавляется от 7 до 9 частей немолотого кварцевого песка, который служит мелким заполнителем, поэтому вяжущего не хватает для обволакивания частиц заполнителя, следовательно, путем увеличения гидросиликатного связующего можно повысить атмосферостойкость и водостойкость силикатных материалов.Выводы. На основе изложенного материала можно сделать следующий вывод: причиной низкой водостойкости силикатных материалов является не повышенная растворимость гидросиликатной связки, а высокая пористость материала и большое содержание заполнителя. В силиктным материалах объем связующего относится к заполнителю как 1:7 или 1:9, что значительно больше, чем в портландцементных системах, где это соотношение составляет 1:2 –1:4.